药物合成反应
2010-7
化学工业出版社
闻韧 编
344
无
回顾国内首次发行朱淬砺主编的《药物合成反应》（高等学校试用教材，1982）和继而闻韧主编的《药物合成反应》（高等学校教材，第一版，1988；第二版，2003）以来的历史岁月，正是中国改革开放30年来政治经济大变迁和国内新药研究、制药工业起伏发展的年代。自本书第一版发行20多年来，受到了全国医药教育、科研单位和生产企业的重视，得到了广大医药院校师生和从事新药研究及化学合成的科研、企业界人士的认可，成为全国大多数高等医药和化学院校的药学（制药）专业教学用书和广大化学药物合成研究者的入门参考书，这使所有曾经或正在参与编写该书（各版本）的教师备感欣慰。同时，自20世纪末期兴起的互联网已极快地改变了现代社会的一切，凡具正确方法和扎实基础知识的读者均可利用全世界信息网络，最快最好地获得所需的知识；而且，大学的通识教育代替了原先的专门人才培养模式。因此，为适应时代和教育模式的变化，普通高等教育“十一五”国家级规划教材《药物合成反应》的编写宗旨是面向当今互联网时代的课堂教学和学生，教材内容是学生必须掌握的有关药物合成反应基础知识（基本概念、基本理论，以及重要反应的应用），并力求引导学生（读者）在信息化时代能较快地提高独立思考和实践能力。开设“药物合成反应”课程是我国药学教育发展中的一个亮点，至今尚未找到国外药学本科中类似的课程实例。几十年教学实践证实，学生在学习有关有机化学基础课程后能继续系统地学习化学药物（包括精细化工产品）及其中间体制备中重要的有机合成反应和合成设计原理，可打下必要的化学药物合成技术的专业基础，以较好地适应毕业后新药研究及其合成工作的需要。这正是当年创办本课程的初衷和编写本教材的期望所在。和前两版相同，本书共分八章，将重要的合成反应内容集中于前七章，即卤化、烃化、酰化、缩合、重排、氧化和还原等反应，每章内容具有相对独立性，以深入浅出地介绍每个合成反应的理论和应用，尤其突出反应中有机分子骨架的建立和官能团转化，以及化学、区域和立体选择性控制。第八章为合成设计原理，在对各类合成反应综合归纳的基础上介绍了合成设计的基本原理和应用。同时根据上述编写宗旨，本书在体裁和内容上也作了相应改进，可归纳成以下四个新特点：（1）每章增加了第一节“反应机理”，以有机化学思路阐明每类反应中电子、自由基和周环（协同）反应等不同机理。当然，本书并不研究反应机理，而是通过一些确切或（较）合理假设的机理归纳来引导读者将有机化学和药物合成反应两门课程的知识有机而纵横地衔接起来，并以机理为中心来理解药物合成反应中日新月异的海量知识。（2）每章按不同官能团化合物的不同反应来编排，而且每个反应内容再依照“反应通式”、“反应机理”、“影响因素”和“应用特点”四个方面列题归纳。力求简明扼要和条理清晰，所列的反应实例大多注明较详细的试剂和反应条件。（3）每章末附有不同要求和不同类型的习题，另有1～2个有关合成实验的英文习题，其答案均以参考文献形式给出。（4）书末附各章习题参考答案（文献出处）及有关化学合成文献和化学文摘中常用的缩略语。总之，以上特点便于学生课前预习、上课记忆和课后复习本书基本内容，也便于读者自行查阅习题参考答案。
本书为我国普通高等教育中有关药学、生物医药、制药等专业的教材，前七章主要介绍卤化、烃化、酰化、缩合、重排、氧化和还原等药物合成中常用有机反应的重要理论和应用，第八章为合成设计原理。 和前两版相比,本书编写宗旨是面向当今互联网时代的课堂教学和学生,其体裁和内容有四大新的变化和特点：(1)每章增加了第一节“反应机理”，引导读者通过反应机理的分类将有机化学和药物合成反应两门课程的知识有机而纵横地衔接起来，以加强本书的易读性；(2)每章按不同官能团化合物的不同反应来编排，而且每个反应内容按照“反应通式”、“反应机理”、“影响因素”和“应用特点”四个标题进行整理归类，条理清晰，便于读者自学和课后复习；(3)每章末附有不同类型的习题，另有1～2个有关合成实验的英文习题，其答案均以参考文献形式给出，引导读者自学；(4)书末附有各章习题参考答案(文献出处)和化学合成中常用的缩略语，引导读者自查学习。 本书除可作为高等学校相关专业的学生用书外，也可作为从事生物医药、制药和药物合成及其他精细化学品的科研人员和生产技术人员的培训用书。
第一章 卤化反应（Halogenation Reaction） 第一节 卤化反应机理 一、电子反应机理 1?亲电反应 （1）亲电加成 （2）亲电取代 2?亲核反应：亲核取代 二、自由基反应机理 1?自由基加成 2?自由基取代 第二节 不饱和烃的卤加成反应 一、不饱和烃和卤素的加成反应 1?卤素对烯烃的加成反应 （1）反应通式 （2）反应机理 （3）影响因素 （4）应用特点 2?卤素对炔烃的加成反应 （1）反应通式 （2）反应机理 （3）影响因素：溶剂参与副反应 （4）应用特点：二卤烯烃的制备 二、不饱和羧酸的卤内酯化反应 1?反应通式 2?反应机理 3?应用特点 三、不饱和烃和次卤酸（酯）、N?卤代酰胺的反应 1?次卤酸及次卤酸酯对烯烃的加成反应 （1）反应通式 （2）反应机理 （3）应用特点 2?N?卤代酰胺对烯烃的加成反应 （1）反应通式 （2）反应机理 （3）应用特点 四、卤化氢对不饱和烃的加成反应 1?卤化氢对烯烃的加成反应 （1）反应通式 （2）反应机理 （3）影响因素 （4）应用特点 2?卤化氢对炔烃的加成反应 （1）反应通式 （2）反应机理 （3）应用特点 第三节 烃类的卤取代反应 一、脂肪烃的卤取代反应 1?饱和脂肪烃的卤取代反应 （1）反应通式 （2）反应机理 （3）影响因素 （4）应用特点 2?不饱和烃的卤取代反应 （1）反应通式 （2）反应机理 （3）应用特点 3?烯丙位和苄位碳原子上的卤取代反应 （1）反应通式 （2）反应机理：自由基机理 （3）影响因素 （4）应用特点 二、芳烃的卤取代反应 1?反应通式 2?反应机理：亲电取代 3?影响因素 （1）芳环取代基电子效应的影响 （2）芳杂环化合物的卤取代反应 4?应用特点 （1）用于制备卤代芳烃 （2）氟取代反应 （3）氯取代反应 （4）溴取代反应 （5）碘取代反应 第四节 羰基化合物的卤取代反应 一、醛和酮的α?卤取代反应 1?酮的α?卤取代反应 （1）反应通式 （2）反应机理：亲电取代 （3）影响因素 （4）应用特点 2?醛的α?卤取代反应 （1）反应通式 （2）反应机理 （3）应用特点 二、烯醇和烯胺衍生物的卤化反应 1?烯醇酯的卤化反应 （1）反应通式 （2）反应机理 （3）应用特点：常用于不对称酮的选择性α?卤代反应 2?烯醇硅烷醚的卤化反应 （1）反应通式 （2）反应机理 （3）应用特点 3?烯胺的卤化反应 （1）反应通式 （2）反应机理 （3）应用特点：常用于不对称酮的选择性α?卤代反应 三、羧酸衍生物的α?卤取代反应第二章 烃化反应（Alkylation Reaction）第三章 酰化反应（Acylation Reaction）第四章 缩合反应（Condensation Reaction）第五章 重排反应（Rearrangement Reaction）第六章 氧化反应（Oxidation Reaction）第七章 还原反应（Reduction Reaction）第八章 合成设计原理（Principle of Synthesis Design）主要参考书习题习题参考答案附录本书常用英文缩略语及其译名
插图：（1）碱金属对芳香族化合物的还原芳香族化合物在液氨或胺中用钠（或锂、钾）还原生成非共轭二烯的反应称为Birch反应，该反应为电子转移机理。芳香族化合物首先从活泼金属表面获得一个电子，形成负离子自由基，此为不稳定强碱，易从液氨或胺中夺取质子而成为自由基；自由基再从活泼金属表面获得一个电子形成负离子，然后从液氨或胺中再夺取质子而还原为非共轭二烯。（2）活泼金属对羰基化合物的还原在酸性条件下，用锌汞齐还原醛、酮为甲基或亚甲基的反应称为Clemmensen反应。该反应为碳离子中间体或自由基中间体历程。用活泼金属还原醛、酮时，首先从活泼金属表面转移一个电子至羰基碳上，形成负离子自由基，此时，若与较强供质子剂相遇，获得质子而成为自由基；自由基从活泼金属表面再获得一个电子形成负离子，从供质子剂获取质子而还原为醇。若形成的负离子自由基不能遇到较强的供质子剂，则发生双分子偶联，成为双负离子，再与供质子剂作用，生成a一二醇（频哪醇，Pinacols）。利用金属钠将羧酸酯还原为醇的Bouyeault-Blanc反应或双分子还原偶联的偶姻缩合（acyloin condensation）反应机理与此一致。（3）活泼金属对含氮化合物的还原在含氮化合物（硝基化合物、肟、偶氮化合物等）被活泼金属还原为胺的过程中，被还原物在活泼金属表面进行电子得失的转移过程，活泼金属为电子供给体。（4）硫化物或含氧硫化物对含氮化合物的还原在利用硫化物或含氧硫化物来还原硝基或偶氮化合物的反应过程中，亦发生了电子得失的转移过程，其中，硫化物为电子供给体，水或醇为质子供给体。（5）活泼金属作用下的氢解反应在活泼金属（如锂、钠等）作用下脱卤或脱硫氢解的反应历程包括：首先发生电子转移，形成自由基阴离子，然后分子裂解成为卤离子和碳自由基，通过再转移一个电子形成碳负离子，最后经质子化而得烃。
《药物合成反应(第3版)》：普通高等教育“十一五”国家级规划教材
无
书的内容很好，很适合主业人学习，作深入研究很好。介绍了很多专业知识，帮助我们跟好的理解，主业的认识会有很大帮助，适合学习过有机化学的人学习，对其反应进行归类整理，系统的把知识联系在一起
没有和其他同类的书比较过,但是用下来感觉能把这本书里面的东西都吃透就算不错了.内容很丰富,是一本好书,然后在习题答案的设置方面也很有特点,他没有直接把习题答案列出来,而是列出了习题所在的参考文献,所以正好是培养了学生查阅文献,阅读文献的能力,设计得很精巧,很喜欢!第三版是为本科生设计的,第二版可能更适合作为相应专业的研究生的教材.
反应讲解的很详细
适合初级阶段合成学习！很不错！
这本书编的不是很好，习题也没答案
第一次网购啊，得到的结果很开心。书不错，是正版来的，应该拉。呵呵，我觉得是正版。不仅自己买的，还帮同学代买，还追加了一本呢！！我觉得不错，是我们药学的课本呢~~快递也不错，付款后的第三天就到了，态度也很好，粉开心的，推荐!
这本书很好，学药化的值得拥有。
有的地方不是很明白，有待继续学习！化学类还得加深！
这本书很好，编书的学校很好，内容也很好
因为本书是一门选修课的教材，所以我买了本，物有所值，本书点便宜了不少。
很好，我们学校集体都买的这版
这是我的专业课本，正在学习中，第一次在当当买东西，感觉当当网很不错，以后一定常来
这书看上去应该是正品的，质量很好，里面的内容也很不错。
分类很细致，讲解很明确~
比第二版要简略了很多，但是有些内容都删掉了
第三版偏重于教材，而第二版是偏重于工艺。
挺好的，实用，拿到书打开是里面有书香气息，里面也有没有缺页什么的。
书不错，无破损，好评，给赞，嘻嘻
总体感觉不错，但是书稍微有点薄
书大概看了一下，翻过之后没有白页，就等上课了
书还不错，很喜欢排版
这书很好，特别适合我们！
如——————————题
送货速度快，而且书本质量不错
好，准备好好看看
希望计划读完
课本，纸质很好
写的很详细，要花时间好好看看。
比较高级 看完邢大本依旧不太懂 但绝对是好书
是我们要用的，正版图书
还不错，要是赠的券没有使用限制就好了，钱少点也行啊
很好，之前忘了评了
价格特别划算，买的时候价格就降了一块钱，还做活动，更划算了
很好，但有点难。。。
课后题都不会做。合成有点难
对于合成来说不错的一本书
考研书！需要大学有机化学基础 有机化学不好 最好先看看有机化学！不然看不懂···
此书适合学有机化学，还是不错的
看了这本书的电子版才买的纸板，不然眼睛受不了，里面的内容肯定不错了，也希望自己的功力得到提升
内容很丰富 ，还没仔细看
比第二版删了很多东西，但也加了很多新东西。
课本。
质量可以，上课用的教材
还好吧，有点难。
还不错 上课就用这本
封面上竟然有赃物，不知道是什么。
推荐一下，当当货到付款这个服务还是不错的
老师推荐买的，说实话，看着头疼呢
速度挺快的，折上折。。。。
还好吧，发货太慢 价格跟外面书店差不多
从下单到收货我等了足足6天，给各种客服打电话，给送货的打电话发短信，说给送可就是不来！！！这都什么狗屁服务！
这书中间有条很深德折痕想旧书一样。。心碎
很高兴看到着本书出了第三版。第三版较之前两版，虽然在篇幅上进行了缩减，可能是为了适应教学的需要，但是内容更加有条理，重点更加突出。而且在每章之后增加了习题，书后给出了习题的参考文献出处，如果能够查阅文献来验证自己的题目答案将会对学习者来说带来不小的收获。而且这一版的药物合成反应在每一小节前增加了反应历程的描述，对深刻理解和掌握各类反应十分有帮助，克服了对各类反应死记硬背的弊病。只是由于篇幅的缩小，导致书中对于一些新发展的药物合成方法介绍的不足，相对第二版来说信息量和参考文献大幅减少，作为参考书感觉有些浅易，不过对于学生来说打好基础是关键哈。以前学习这门课程的时候觉得教科书十分难啃，现在相信容易了不少。总之该书是药物合成领域的权威著作和教材，值得大家购买和仔细研读。
有很多重要的合成反应没有编入此书，如碳碳成键反应，偶联反应，芳基化反应等。书籍纸张质量较差买完之后发现涨价了:(
不过，物流不知怎么搞的，书给折了，我这个人很心疼书，特别是好书
东西挺好的~！还不错，没有问题、
其他的还ok~~~~~~~
好。内容挺好的。不错。
很详细，但是又部分地方有错误
还行吧，能用就可以了
书挺好，不错，值得一看
还行吧！不就是一本书吗 ？
各种反应都有，很详细。
书不错，讲的蛮全面的
书里面讲的反应很好，值得读一读
内容不是很多，感觉没有第二版好，可惜第二版没货了
该书质量不错，内容也不错
很喜欢，就是没空学
正品教材，果断给力
行一棋不足以见智，弹一弦不足以见悲